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常用试剂----10-樟脑磺酸

发表时间: 2023-10-05 来源:买电竞比赛输赢的app

  【物理性质】该试剂为白色晶体,mp 203~206oC。溶于二氯甲烷、甲醇、苯,不溶于。

  【制备和产品】该试剂可通过樟脑与乙酸-硫酸酐产生磺化效果,并用乙酸乙酯重结晶纯化制备。大的跨国试剂公司有出售。

  醛、酮的加成生成醚或缩醛、缩酮。反响一般在二氯甲烷溶剂中进行,并具有十分杰出的立体选择性,这是来源于CSA 自身的共同结构。如CSA 催化分子内羟基对烯键的立体选择性加成关环 (式1)[1]。这类反响也常用于维护羟基,如运用二氢吡喃和催化量的CSA 能够生成含有四氢吡喃基的醚 (式2)[2]。

  在 CSA 催化下,1,2-二醇、1,3-二醇与原甲酸三甲酯反响生成具有立体选择性的环状原甲酸酯,然后它被二异丁基氢化锂铝(DIBALH) 还原为醇醚 (式3)[3]。

  CSA 也可用在由亲核试剂促进的炔-亚氨基环化反响中,如烷基胺与甲醛和碘化钠反响生成高产率哌啶衍生物 (式4)[4]。

  关于环氧化物的分子内开环反响,CSA是最有用的催化剂。含氧杂环的巨细高度地依赖于羟基环氧化物的结构。当在环氧化物的另一侧α位上有饱满碳链时,生成四氢呋喃衍生物(式5)[5]。而当此方位上有富电子的双键时,因

  双键安稳了亲核替代的中间体,反响采纳不同机理而生成四氢吡喃的衍生物 (式6)[6]。此办法也可推行到八元环的组成 (式7)[7]。

  CSA也可用于催化螺缩醛的组成,在分子内羟基方位适宜时有杰出的产率和立体选择性 (式8)[8]。

  CSA具有共同的空间结构,因此它的衍生化一般具有十分杰出的立体选择性,且反响后,樟脑环又可方便地脱去 (式9,式10)[9,10]。这些衍生化反响包含替代、缩合、加成等。

  樟脑衍生的氧氮杂环丙烷可用在硫化物和二硫化物的非对称氧化反响中,生成亚砜和硫代亚磺酸酯;也可用在烯烃的环氧化反响中。关于酯、酰胺和酮的烯醇锂的羟基化反响,樟脑衍生的氧氮杂环丙烷是首选试剂 (式11)[11]。